某實(shí)驗(yàn)小組從電極反應(yīng)角度探究銀鏡反應(yīng)中物質(zhì)氧化性和還原性的變化。
資料：ⅰ.[Ag（NH₃）₂]⁺?[Ag（NH₃）]⁺+NH₃  K₁=10^-3.81
[Ag（NH₃）]⁺?Ag⁺+NH₃        K₂=10^-3.24
ⅱ.AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag₂O，Ag₂O溶于氨水
（1）實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：乙醛和AgNO₃溶液水浴加熱無(wú)明顯現(xiàn)象；銀氨溶液水浴加熱無(wú)明顯現(xiàn)象；滴加乙醛的銀氨溶液水浴加熱，試管壁逐漸出現(xiàn)一層光亮的銀鏡。
①有研究表明：配制銀氨溶液時(shí)，AgNO₃和氨水生成Ag（NH₃）₂NO₃，寫出生成Ag（NH₃）₂NO₃的化學(xué)方程式

AgNO₃+2NH₃?H₂O=Ag（NH₃）₂NO₃+2H₂O

AgNO₃+2NH₃?H₂O=Ag（NH₃）₂NO₃+2H₂O

。
②從氧化還原角度分析：發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)，氧化性微?？赡苁茿g⁺、

[Ag（NH₃）₂]⁺、[Ag（NH₃）]⁺

[Ag（NH₃）₂]⁺、[Ag（NH₃）]⁺

。
（2）甲同學(xué)查閱資料：銀鏡反應(yīng)時(shí)，Ag⁺被還原成Ag。
①電極反應(yīng)式：
ⅰ.還原反應(yīng)：Ag⁺+e^-=Ag
ⅱ.氧化反應(yīng)：

CH₃CHO-2e^?+3OH^?=CH₃COO^?+2H₂O

CH₃CHO-2e^?+3OH^?=CH₃COO^?+2H₂O

。（堿性條件下）
②從電極反應(yīng)角度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化：
ⅰ.隨c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱。
ⅱ.隨c（OH^-）增大，乙醛還原性增強(qiáng)。
③補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證②中的分析。
實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象：
實(shí)驗(yàn)Ⅰ.插入“飽和KNO₃溶液”鹽橋，電流表指針偏轉(zhuǎn)；
實(shí)驗(yàn)Ⅱ.電流穩(wěn)定后向右側(cè)燒杯滴加NaOH溶液，指針偏轉(zhuǎn)幅度增大；
實(shí)驗(yàn)Ⅲ.電流再次穩(wěn)定后向左側(cè)燒杯滴加氨水，指針偏轉(zhuǎn)幅度減小
乙同學(xué)認(rèn)為實(shí)驗(yàn)Ⅲ不能證明“隨c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱”，理由是

可能是硝酸銀溶液中的

NO

-

3

或O₂等微粒作氧化劑，其氧化性隨酸性減弱而減弱

可能是硝酸銀溶液中的

NO

-

3

或O₂等微粒作氧化劑，其氧化性隨酸性減弱而減弱

。
（3）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證。

實(shí)驗(yàn)	實(shí)驗(yàn)操作	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
Ⅳ	往盛有銀氨溶液的試管中滴加濃氨水，無(wú)明顯現(xiàn)象，加入3滴乙醛，振蕩，水浴加熱	聞到刺激性氣味，溶液略顯灰色，試管壁未見(jiàn)銀鏡
Ⅴ	往盛有銀氨溶液的試管中滴加較濃的NaOH溶液至pH與實(shí)驗(yàn)Ⅳ相同，振蕩，溶液變渾濁，加入3滴乙醛，振蕩，水浴加熱	試管壁立即出現(xiàn)銀鏡

①乙同學(xué)認(rèn)為通過(guò)實(shí)驗(yàn)Ⅳ能證明“隨c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱”，你認(rèn)為是否合理并說(shuō)明原因

合理，[Ag（NH₃）]⁺?Ag⁺+NH₃，c（NH₃）增大，平衡逆向移動(dòng)，c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱，未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；或不合理，灰色渾濁中可能有Ag,正一價(jià)的銀得電子未在試管壁析出，所以無(wú)法判斷

合理，[Ag（NH₃）]⁺?Ag⁺+NH₃，c（NH₃）增大，平衡逆向移動(dòng)，c（Ag⁺）降低，Ag⁺氧化性減弱，未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；或不合理，灰色渾濁中可能有Ag,正一價(jià)的銀得電子未在試管壁析出，所以無(wú)法判斷

。
②分析實(shí)驗(yàn)Ⅴ中“立即出現(xiàn)銀鏡的原因”，提出假設(shè)：隨c（OH^-）增大，可能是N也參與了還原Ag。經(jīng)檢驗(yàn)該假設(shè)成立，實(shí)驗(yàn)方案及現(xiàn)象是

不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag₂O固體，水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡

不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag₂O固體，水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡

。
（4）總結(jié)：ⅰ.銀氨溶液和乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)，氧化劑主要是Ag⁺，還原劑主要是乙醛；ⅱ.銀氨溶液中滴加較濃的NaOH溶液能促進(jìn)銀鏡反應(yīng)的發(fā)生，此法不適用于檢驗(yàn)醛基，請(qǐng)解釋原因

在氫氧化鈉存在下，

-

3

N

也能還原

+

1

A

g

，不一定是醛基還原

+

1

A

g

在氫氧化鈉存在下，

-

3

N

也能還原

+

1

A

g

，不一定是醛基還原

+

1

A

g

。