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制備鋰離子電池的正極材料的前體FPO4的一種流程如圖1:
資料:i.磷灰石的主要成分是Ca5(PO43F
i i.Ca(H2PO42可溶于水,CaSO4?2H2O微溶于水
iii.Ksp=(FePO4)=1.3×10-22
iv.Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-
(1)制備H3PO4
①用H3PO4溶液、H2SO4溶液分步浸取磷灰石生成HF、CaSO4?2H2O和H3PO4,主要反應(yīng)是Ca5(PO43F+7H3PO4═5Ca(H2PO42+HF↑和
Ca(H2PO42+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4
Ca(H2PO42+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4
。
②增大酸浸反應(yīng)速率的措施有
加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等
加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等
(只寫1條)。
③其他條件不變時(shí),若僅用H2SO4溶液酸浸,浸取的速率低于用H3PO4、H2SO4分步浸取法,原因是
生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積
生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積
。
(2)制備FePO4
將H3PO4、FeSO4、H2O2混合并調(diào)節(jié)溶液的pH制備FePO4。
①酸性條件下,生成FePO4的離子方程式是
2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+
2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+
。
②含磷各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖2。
pH=1時(shí),溶液中的c(HPO42-)=10-7.3mol/L,則c(PO43-)=
10-18.6
10-18.6
mol/L。
再加入FeSO4晶體、H2O2溶液使溶液中的c(Fe3+)=1mol/L,不考慮溶液體積的變化,通過計(jì)算說明此時(shí)能否產(chǎn)生FePO4沉淀
Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀
Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀
。
③FePO4的純度及顆粒大小會(huì)影響其性能,沉淀速率過快容易團(tuán)聚。
i.研究表明,沉淀時(shí)可加入含EDTA4-的溶液,EDTA4-的作用是
發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀
發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀
。
i i.其他條件不變時(shí),工業(yè)上選擇pH=2而不是更高的pH制備FePO4,可能的原因是
pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
(答出2點(diǎn))。

【答案】Ca(H2PO42+H2SO4+2H2O=CaSO4?2H2O↓+2H3PO4;加熱或?qū)⒌V石粉碎或攪拌或適當(dāng)提高酸的濃度等;生成的CaSO4?2H2O固體覆蓋在磷灰石表面,減少了磷灰石與硫酸溶液的接觸面積;2Fe2++2H3PO4+H2O2=2FePO4↓+2H2O+4H+;10-18.6;Qc(FePO4)=1×10-18.6>Ksp(FePO4),能產(chǎn)生FePO4沉淀;發(fā)生反應(yīng)Fe3++EDTA4-?[Fe(EDTA)]-,使c(Fe3+)降低,減小FePO4的沉淀速率,避免團(tuán)聚;隨著Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移動(dòng),生成的Fe3+繼續(xù)被沉淀;pH更高時(shí),產(chǎn)品中可能混有Fe(OH)3雜質(zhì);pH更高時(shí),c(PO43-)大,可能沉淀速率過快導(dǎo)致團(tuán)聚
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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發(fā)布:2024/6/27 10:35:59組卷:110引用:5難度:0.5
相似題
  • 1.硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣(主要含F(xiàn)e2O3及少量SiO2、Al2O3等雜質(zhì)).用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如下:

    (1)在“還原焙燒”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有
     

    (2)“酸浸”時(shí)間一般不超過20min,若在空氣中酸浸時(shí)間過長(zhǎng),溶液中Fe2+含量將下降,其原因是
     
    (用離子方程式表示).
    (3)根據(jù)下表數(shù)據(jù):
    氫氧化物 Al(OH)3 Fe(OH)3 Fe(OH)2
    開始沉淀的pH 3.10 2.01 7.11
    完全沉淀的pH 4.77 3.68 9.61
    在“除雜”步驟中,為除去Fe3+和Al3+,溶液的pH最大值應(yīng)小于
     
    ,檢驗(yàn)
    Fe3+已經(jīng)除盡的試劑是
     

    (4)“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓醽嗚F沉淀,則操作B是
     

    (5)煅燒A的反應(yīng)方程式是
     

    (6)a g燒渣經(jīng)過上述工藝可得紅氧化鐵b g.藥典標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,制得的紅氧化鐵中含氧化鐵不得少于98.0%,則所選用的燒渣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于
     
    (用含a、b的表達(dá)式表示).

    發(fā)布:2025/1/19 8:0:1組卷:5引用:1難度:0.5
  • 2.硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣(主要含F(xiàn)e2O3及少量SiO2、Al2O3、CaO、MgO等雜質(zhì)).用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如圖:

    (1)在“還原焙燒”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有
     

    (2)“酸浸”時(shí)間一般不超過20min,若在空氣中酸浸時(shí)間過長(zhǎng),溶液中Fe2+含量將下降,其原因是
     
    (用離子方程式表示).
    (3)根據(jù)下表數(shù)據(jù):
    氫氧化物 Al(OH)3 Mg(OH)2 Fe(OH)3 Fe(OH)2
    開始沉淀的pH 3.10 8.54 2.01 7.11
    完全沉淀的pH 4.77 11.04 3.68 9.61
    在“除雜”步驟中,為除去Fe3+和Al3+,溶液的pH最大值應(yīng)小于
     
    ,檢驗(yàn)Fe3+已經(jīng)除盡的試劑是
     
    ;當(dāng)pH=5時(shí),溶液中c(Al3+)=
     
    mol?L-1(已知常溫下Ksp[Al(OH)3]=2.0×10-33).
    (4)“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓醽嗚F沉淀,則A的操作是
     

    (5)a g燒渣經(jīng)過上述工藝可得紅氧化鐵b g.藥典標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,制得的紅氧化鐵中含氧化鐵不得少于98.0%,則所選用的燒渣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于
     
    (用含a、b的表達(dá)式表示).

    發(fā)布:2025/1/19 8:0:1組卷:114引用:4難度:0.5
  • 3.硫鐵礦燒渣是硫鐵礦生產(chǎn)硫酸過程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣(主要含F(xiàn)e2O3及少量SiO2、Al2O3、CaO、MgO等雜質(zhì)).用該燒渣制取藥用輔料--紅氧化鐵的工藝流程如下:

    (1)在“還原焙燒”中產(chǎn)生的有毒氣體可能有
     

    (2)“酸浸”時(shí)間一般不超過20min,若在空氣中酸浸時(shí)間過長(zhǎng),溶液中Fe2+含量將下降,其原因是
     
    (用離子方程式表示).
    (3)根據(jù)下表數(shù)據(jù):
    氫氧化物 Al(OH)3 Mg(OH)2 Fe(OH)3 Fe(OH)2
    開始沉淀的pH 3.10 8.54 2.01 7.11
    完全沉淀的pH 4.77 11.04 3.68 9.61
    在“除雜”步驟中,為除去Fe3+和Al3+,溶液的pH最大值應(yīng)小于
     
    ,常溫下,當(dāng)pH=5時(shí),溶液中c(Al3+)=
     
    mol?L-1(已知常溫下Ksp[Al(OH)3]═2.0×10-33).
    (4)“中和合成”的目的是將溶液中Fe2+轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓醽嗚F沉淀,則A的操作是
     

    發(fā)布:2025/1/19 8:0:1組卷:12引用:1難度:0.5
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