磷元素常用于光電子應(yīng)用及光催化劑材料?；卮鹣铝袉?wèn)題：
（1）白磷（P₄）在氯氣中燃燒生成PCl₃和PCl₅，產(chǎn)生大量白色煙霧。
①形成PCl₅時(shí)，P原子的一個(gè)3s電子激發(fā)入3d軌道后參與成鍵，該激發(fā)態(tài)原子的價(jià)層電子軌道表示式為

。
②一種理論認(rèn)為PCl₅是共價(jià)化合物，其分子的空間結(jié)構(gòu)為

三角雙錐形

三角雙錐形

。但研究表明，PCl₅加壓下于148℃液化能發(fā)生與水類似的自耦電離，形成一種能導(dǎo)電的熔體，該熔體中陽(yáng)離子的電子式為

；N和P都有+5價(jià)，PCl₅能形成離子型晶體，但NCl₅不存在，從原子結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是

N原子最外層沒(méi)有可成鍵的d軌道

N原子最外層沒(méi)有可成鍵的d軌道

。
（2）黑磷的正交晶系晶體結(jié)構(gòu)如圖A所示，結(jié)構(gòu)中只有一種等效的三配位P，所有P原子的成鍵環(huán)境一樣，晶胞參數(shù)a=0.3310nm,b=0.4370nm,c=1.0480nm,α=β=r=90°，編號(hào)為I的P原子的晶胞內(nèi)坐標(biāo)為（0.500，0.090，0.598）。黑磷烯的結(jié)構(gòu)如圖B所示，是與石墨烯結(jié)構(gòu)相似的二維的單層黑磷，其中P的配位數(shù)為3。

①黑磷中P原子雜化類型是

sp³雜化

sp³雜化

。黑磷中不存在

C

C

（填標(biāo)號(hào)）。
A.共價(jià)鍵
B.σ鍵
C.π鍵
D.范德華力
②圖A中編號(hào)為Ⅱ的P原子的坐標(biāo)為

（0.500，0.910，0.402）或（0.500，-0.910，0.402）

（0.500，0.910，0.402）或（0.500，-0.910，0.402）

，黑磷的晶胞中含有

8

8

個(gè)P原子，以N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值，則黑磷晶體的密度ρ=

8

×

31

N

A

×

0

.

3310

×

0

.

4370

×

1

.

048

×

1

0

-

21

8

×

31

N

A

×

0

.

3310

×

0

.

4370

×

1

.

048

×

1

0

-

21

g?cm^-3。（列出計(jì)算式）