廢舊鉛蓄電池的鉛膏中主要含有PbSO₄、PbO₂、PbO和Pb。還有少量Fe、Al的鹽或氧化物等。為了保護(hù)環(huán)境、充分利用鉛資源，某研究小組設(shè)計(jì)如圖流程實(shí)現(xiàn)鉛的回收。
查閱資料：
i.溶度積常數(shù)：K_sp（PbSO₄）=2.5×10^-8；K_sp（PbCO₃）=7.4×10^-14；
ii.一定條件下，金屬離子開始沉淀和完全沉淀時(shí)的pH如下：

	Fe3+	Fe2+	Al3+	Pb2+
開始沉淀時(shí)	2.3	6.8	3.5	7.2
完全沉淀時(shí)	3.2	8.3	4.6	9.1

iii.NaHCO₃溶液遇酚酞試劑不顯色
回答下列問題：
（1）在“脫硫”中PbSO₄轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為

PbSO₄（s）+

CO

2

-

3

（aq）?PbCO₃（s）+

SO

2

-

4

（aq）

PbSO₄（s）+

CO

2

-

3

（aq）?PbCO₃（s）+

SO

2

-

4

（aq）

，結(jié)合相關(guān)數(shù)據(jù)解釋選擇Na₂CO₃能使鉛膏中PbSO₄完全轉(zhuǎn)化的原因

平衡常數(shù)K=

c

（

S

O

4

2

-

）

c

（

C

O

3

2

-

）

=

c

（

S

O

4

2

-

）

c

（

C

O

3

2

-

）

×

c

（

P

b

2

+

）

c

（

P

b

2

+

）

=

K

sp

（

P

b

S

O

4

）

K

sp

（

P

b

C

O

3

）

=

2

.

5

×

1

0

-

8

7

.

4

×

1

0

-

14

≈3.4×10⁵＞10⁵，則PbSO₄可以比較徹底的轉(zhuǎn)化為PbCO₃

平衡常數(shù)K=

c

（

S

O

4

2

-

）

c

（

C

O

3

2

-

）

=

c

（

S

O

4

2

-

）

c

（

C

O

3

2

-

）

×

c

（

P

b

2

+

）

c

（

P

b

2

+

）

=

K

sp

（

P

b

S

O

4

）

K

sp

（

P

b

C

O

3

）

=

2

.

5

×

1

0

-

8

7

.

4

×

1

0

-

14

≈3.4×10⁵＞10⁵，則PbSO₄可以比較徹底的轉(zhuǎn)化為PbCO₃

。
（2）“酸浸”后溶液的pH為4.6，濾渣的主要成分是

Fel（OH）₃、Al（OH）₃

Fel（OH）₃、Al（OH）₃

。
（3）研究人員發(fā)現(xiàn)所用Na₂CO₃中可能含有NaHCO₃進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定Na₂CO₃含量的方法如下：
步驟一：稱取Na₂CO₃固體樣品mg,用蒸餾水溶解，定容于250mL容量瓶中；
步驟二：移取25.00mL上述溶液于錐形瓶，加入2滴酚酞，用0.1000mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至第一滴定終點(diǎn)，消耗鹽酸V₁mL；
步驟三：在上述錐形瓶中再加2滴指示劑M，繼續(xù)用0.1000mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至第二滴定終點(diǎn)，又消耗鹽酸V₂mL；
步驟四：平行測(cè)定三次，V₁平均值為22.45，V₂平均值為23.55。
①本實(shí)驗(yàn)中滴定管最適宜選取

50mL

50mL

的堿式滴定管和酸式滴定管（填“25mL”或“50mL”）。
②步驟二中移取25.00mL待測(cè)液的正確操作為（選出正確操作并按序排列）：檢查是否漏水→蒸餾水洗滌→用待測(cè)液潤(rùn)洗2～3次→

defhbag

defhbag

。
a.在滴定管下方放一個(gè)潔凈的錐形瓶
b.記錄初始讀數(shù)V₀
c.每次潤(rùn)洗后的溶液從滴定管上口倒入指定的燒杯中
d.每次潤(rùn)洗后的溶液從滴定管下口放入指定的燒杯中
e.加入待測(cè)液至“0”刻度以上
f.將乳膠管稍向上彎曲擠壓玻璃球放液排除管尖氣泡
g.放液，當(dāng)管內(nèi)液面的最低點(diǎn)與“25+V₀”刻度相平時(shí)停止放液
h.調(diào)整滴定管內(nèi)液面到“0”刻度或“0”刻度以下
③描述第一滴定終點(diǎn)前后顏色變化

當(dāng)?shù)巫詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)鹽酸，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)

當(dāng)?shù)巫詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)鹽酸，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)

；指示劑M為

甲基橙

甲基橙

。
④原Na₂CO₃固體中

是

是

（填“是”或“否”）含NaHCO₃，若有其質(zhì)量為

0.09240

0.09240

（若前空填“否”則此空不填）。
⑤某同學(xué)操作時(shí)第一滴定終點(diǎn)俯視讀數(shù)，其他操作均正確，則Na₂CO₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)

偏小

偏小

（填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”）。